Etude de catalyseurs pd-sn/al 2o 3 prepares par voie colloidale oxyde

• Auteur / Autrice : STEPHAN VERDIER
• Direction : Jean-Pierre Jolivet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2001
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

La voie colloidale oxyde, developpee au laboratoire pour les catalyseurs monometalliques, consiste a preparer un sol d'oxyde metallique en solution aqueuse qui, apres depot sur support et une etape d'activation, conduit au catalyseur metallique supporte. Dans cette these, cette methode est adaptee a la preparation de catalyseurs bimetalliques pd-sn supportes sur alumine pour estimer son interet pour le controle des proprietes de la phase bimetallique (taille, composition et structure). Lors de l'etude preliminaire des sols d'oxyde d'etain, des nanoparticules de sno 2 de 2,3 nm et de sn 6o 4(oh) 4 de 25 nm ont ete synthetisees par neutralisation respectivement pour l'etain(iv) et l'etain(ii). Le controle par le ph de l'agregation des particules d'oxyde stannique et d'oxyde de palladium a montre que la solubilite croissante de l'oxyde favorise la desagregation integrale des particules. Pour synthetiser des sols bimetalliques oxydes, trois strategies ont ete definies. La copolymerisation (formation d'un nanosol d'oxyde mixte par condensation croisee des deux metaux) ne conduit pas a la synthese d'une phase oxyde mixte pd-sn. La precipitation de surface (neutralisation du second metal en presence du sol d'oxyde du premier) permet d'obtenir des nanoparticules des deux oxydes en interaction intime. L'adsorption (adsorption du second metal sur le sol d'oxyde du premier) a lieu de maniere significative lors de l'adsorption d'etain sur un sol basique d'oxyde de palladium (adsorption hydrolytique). La caracterisation et l'evaluation des proprietes catalytiques (hydrogenation selective du buta-1,3-diene) des catalyseurs prepares par depot des sols bimetalliques montrent que la voie colloidale oxyde permet de controler les proprietes de la phase bimetallique. Nos resultats permettent par ailleurs d'affirmer que la formation d'alliage pd-sn et l'agregation des particules metalliques contribuent a augmenter la selectivite de la reaction.