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Thèse soutenue

Synthèse d'α-monohalogénophosphonates par halogénation électrophile

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Auteur / Autrice : Bogdan Iorga
Direction : Philippe Savignac
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie organique
Date : Soutenance en 2001
Etablissement(s) : Palaiseau, Ecole polytechnique

Résumé

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L'utilité des a-monohalogénophosphonates comme analogues des phosphates parents (les dérivés fluorés) ou comme intermédiaires en synthèse organique (les dérivés chlorés, bromés et iodés) est largement reconnue. Cependant, il n'existe à ce jour aucune méthode générale de synthèse de cette classe de composés, commune aux quatre halogènes. Après avoir passé en revue les méthodes connues de synthèse des phosphonates a-monohalogénés (chapitre I) et a-silylés (chapitre II), nous avons développé une procédure générale de monohalogénation électrophile, applicable aux quatre halogènes. Nous utilisons la protection intermédiaire de la position oc des phosphonates par une "agrafe silylée" afin d'isoler les a-monohalogénophosphonates à l'état pur et avec d'excellents rendements. L'extension de cette procédure en série asymétrique a donné des résultats très encourageants (chapitres Ill, IV et V). Le chapitre Vl décrit une méthode originale de synthèse du fluorométhylènediphosphonate de tétraéthyle, précurseur clé d'analogues phosphoniques biologiquement actifs de pyrophosphate et triphosphate, par autopiégeage du fluorodibromométhylphosphonate de diéthyle en présence de n-BuLi.