Polymorphisme et interface organique-inorganique en sciences des materiaux

• Auteur / Autrice : ANDRE DELUZET
• Direction : Patrick Batail
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 2000
• Etablissement(s) : Nantes

Résumé

Nous presentons dans ce travail la synthese, la structure cristalline et electronique et les proprietes physiques de sels d'ions radicaux construits avec des molecules derivees du tetrathiafulvalene. Ces molecules sont associees avec des anions clusters octaedriques de rhenium de formulation generale re 6s 4 + xcl 1 0 x x (avec x = 1, 2, 3, 4) ou de molybdene mo 6cl 1 4 2 ou avec des anions polyoxometallates. Les interactions intermoleculaires qui s'etablissent dans ces materiaux hybrides organique-inorganique, modifient les arrangements structuraux et les proprietes physiques. Nous avons plus particulierement analyse l'influence des interactions de recouvrement des ho des donneurs, de la gene sterique ou des liaisons hydrogene dans des sels de donneurs fonctionnalises. La difference de forme des anions et des molecules organiques cree des espaces dans lesquels des molecules du solvant d'electrocristallisation s'introduisent. La preparation d'une famille de materiaux iso-polymorphes de formulation generale (bedt-ttf) 4re 6s 6cl 8 ̱(solvant) x (x = 1, 2) avec une grande variete de molecules de solvant nous a offert l'opportunite d'etudier l'influence de ces molecules neutres sur les proprietes structurales et physiques. Des images de resolution moleculaire de microscopie a champ proche (stm) sont presentees et interpretees a l'aide de simulations de maniere a connaitre plus intimement les surfaces organiques de ces materiaux. De plus, les proprietes intrinseques des anions inorganiques ont ete etudiees, en particulier les proprietes structurales, electroniques, redox, magnetiques et optiques du couple redox re 6s 8cl 6 4 /re 6s 8cl 6 3. ̱ dans la derniere partie, une technique d'electrocristallisation confinee a ete