Approche supramoleculaire de la catalyse biphasique des alcenes lours

• Auteur / Autrice : Michel Dessoudeix
• Direction : Philippe Kalck
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1999
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Résumé

Ce travail concerne l'examen de trois methodes qui permettent d'augmenter le contact entre un substrat organique lourd et un catalyseur hydrosoluble lors de l'hydroformylation des alcenes. En premier lieu, l'addition de faibles quantites de pph 3 au complexes hrh(co)(tppts) 3 et rh2(-stbu)2(co)2(tppts)2 pour former des especes mixtes agissant au niveau de l'interphase conduit en fait a la formation d'especes ne contenant que pph3 et active dans la phase organique. La deuxieme methode utilise les -cyclodextrines dimethylee ou non comme agents de transfert de phase. L'examen des courbes de cinetiques et l'analyse des operations de recyclage nous conduisent a l'hypothese que le systeme cyclodextrine/alcene/catalyseur s'organise progressivement pour mettre en uvre deux ou meme plusieurs molecules de cyclodextrines. Enfin, la catalyse en phase aqueuse supportee met en uvre un film mince d'eau qui immobilise le complexe hydrosoluble a la surface d'un support hydrophile de grande aire specifique. Nous mettons en evidence que, pour des mesopores de faibles tailles, les pores se remplissent completement et servent de reservoir au ligand tppts libre qui s'echangent de facon dynamique avec le complexe hydrosoluble qui se trouve dans un micro-reacteur a la surface du support. Dans les deux derniers cas, nous proposons le concept general de micro-reacteur supramoleculaire.