Synthese de composes moleculaires organiques-inorganiques a proprietes physiques hybrides

• Auteur / Autrice : THIERRY COURCET
• Direction : Isabelle Malfant
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1999
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Résumé

La premiere partie du manuscrit decrit la synthese detaillee du donneur organique bets, l'etude de sa configuration electronique et de son processus d'oxydation electrochimique ainsi que sa structure determinee par diffraction des rayons x. Ce donneur a ete associe a divers anions, par electrocristallisation, pour donner des composes moleculaires conducteurs qui font l'objet des chapitres ii, iii et iv. Le second volet de ce travail decrit l'etude physique du moment d'anisotropie magnetique du compose -(bets)#2fecl#4 dans l'etat fondamental. Cette etude a ete conduite a l'aide d'un magnetometre cantilever qui a permis de mettre en evidence une evidence une transition spin-flop (sf) et d'etudier le moment d'anisotropie jusqu'a 0,4 k. Les chapitres iii et iv presentent les syntheses, les caracterisations par diffraction des rayons x et les proprietes electriques des composes (bets)#4(a)m(c#2o#4)#3 (a = k#+, nh#4#+ ; m = fe#i#i#i, cr#i#i#i), -(bets)#4cu#2cl#6, -(bets)#4cu#2cl#2br#4 et (bets)#4cu#2cl#3. Les composes (bets)#4(k)m(c#2o#4)#3 (m = fe#i#i#i, cr#i#i#i) sont semi-conducteurs. Le compose k-(bets)#4cu#2cl#6 presente une transition metal-semi-metal vers 60k et le compose (bets)#4cu#2cl#3 est metallique jusqu'a la temperature de l'helium liquide (4k). Le chapitre v decrit l'electrosynthese du compose (bets)#4fe(cn)#5no qui est faiblement metallique jusqu'a 30 k avant de subir une transition m-sm. Les proprietes hybrides decoulent de l'association du donneur organique bets avec un anion potentiellement metastable (propriete photochimique), fe(cn)#5no#2#. Enfin, le dernier chapitre decrit la synthese, la caracterisation et l'etude magnetique du complexe ni(ddds)#2n-bu#4n ainsi que les essais d'electrocristallisations effectues avec ce compose qui ont conduit a l'obtention, suivie de la caracterisation par diffraction des rayons x, du complexe neutre ni(ddds)#2#2.