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Thèse soutenue

Chimie de coordination de la tétraméthylchiroporphyrine avec le fer(III), le cobalt(III) et le rhodium(III) : applications à l'analyse d'énantiomères d'amines, à la complexation énantiosélective d'aminoalcools, et à la catalyse d'aziridination asymétrique

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Auteur / Autrice : Jean-Pierre Simonato
Direction : Jean-Claude Marchon
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1999
Etablissement(s) : Université Joseph Fourier (Grenoble, Isère, France ; 1971-2015)

Résumé

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Des complexes metalliques de la tetramethylchiroporphyrine, de symetrie et possedant des groupements meso derives du biocartol, ont ete synthetises, caracterises, et utilises dans quatre axes de recherches. _la caracterisation du complexe bis-ethanol de la tetramethylchiroporphyrine de fer(iii), en solution et en phase solide, revele que ce compose presente un etat de spin inhabituel : le spin intermediaire pur (s = 3/2). _l'insertion d'un metal diamagnetique, le cobalt(iii), coordonnant les amines au cur de la porphyrine, a permis l'analyse qualitative et quantitative de la composition de derives d'amines par resonance magnetique nucleaire du proton. Cette methode s'est averee precise, fiable, rapide et tres facile d'utilisation. _l'addition de -aminoalcools sur cette meme molecule resulte en la complexation preferentielle d'un enantiomere. Les aspects cinetiques et thermodynamiques ont ete abordes, et une explication quant a l'enantioselectivite observee est avancee sur la base de liaisons hydrogene intramoleculaires de type c-h___o. _parmi differentes complexes de la tetramethylchiroporphyrine, ceux de fer(iii) et de manganese(iii) ont donne les meilleurs resultats pour la catalyse d'aziridination asymetrique, avec des exces enantiomeriques allant jusqu'a 57% pour le styrene. Un point remarquable est l'induction asymetrique opposee de ces deux catalyseurs, chacun favorisant la formation majoritaire d'un enantiomere.