Cristallochimie et structures électroniques de quelques complexes organométalliques

par Olivier Blacque

Thèse de doctorat en Chimie-Physique

Sous la direction de Marek M. Kubicki.

Soutenue en 1999

à Dijon .


  • Résumé

    Ce mémoire a pour objectif d'apporter des réponses à quelques questions relativement fondamentales concernant les effets stériques et électroniques de ligands en chimie organométallique. L'étude de ces effets est basée sur une vingtaine de structures cristallographiques de metallocènes ainsi que sur des calculs de chimie théorique effectues à differents niveaux d'approximation : simple (EHMO), semi-empirique (PM3), ab initio (MP2) et DFT (B3LYP). * des valeurs d'angles de cône sont proposées pour des ligands cyclopentadiényles portant des substituants variés à partir d'optimisations de leur géométrie et de structures cristallographiques. Ainsi, une certaine rigidité des groupements tBu et SiMe 3 et une forte flexibilité du substituant PPh 2 ont été mises en évidence. * les propriétés électroniques des entités inorganiques EX et E2X2 (E = P, As ; X = S, Se) ont ete étudiées dans le but de reconnaitre leurs modes de complexation par des fragments organométalliques et Cp*Fe (Cp* = C5Me 5) en particulier. Une analyse par DFT a permis d'interpréter les propriétés redox du système triple-decker Cp*Fe(As 2Se 2)FeCp*. * une tentative d'interprétation de la RMN de quelques noyaux (31P, 55Mn, 95Mo) a montré la complexité du problème : le niveau actuel des calculs (GIAO, IGLO) est satisfaisant pour reproduire certains déplacements chimiques cependant, il n'est pas possible de proposer une analyse simple basée sur les niveaux d'énergie orbitalaires de la fonction d'onde de l'état fondamental.


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  • Détails : 1 vol. (272 p.)
  • Annexes : Bibliographie : 226 ref.

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  • Bibliothèque : Université de Bourgogne. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : TDDIJON/1999/44

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  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : 1999DIJOS044
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