Synthese de copolymeres par couplage d'oligomeres reactifs : etude de la polyaddition en masse entre extremites de chaines carboxy, phenol ou thiophenol et bis (2-oxazolines) aromatiques

• Auteur / Autrice : LAURENT NERY
• Direction : Alain Fradet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences et techniques
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Ce travail est consacre a l'etude des reactions de polyaddition en masse entre des oligomeres a extremites reactives et des bisoxazolines aromatiques, et leur application a la synthese de copolymeres a blocs. La premiere partie de ce travail concerne la synthese des coupleurs et l'etude comparee de leur reactivite vis a vis des fonctions carboxy. Les etudes cinetiques menees sur des molecules modeles ont permis, d'une part de demontrer l'equireactivite des cycles oxazoline et d'autre part de calculer les grandeurs d'activation se rapportant a la reaction de couplage, pour chaque bisoxazoline consideree. L'application a la synthese de polymeres de forte masse par reaction de polyaddition entre oligomeres ,-dicarboxy et bisoxazolines, a donne des resultats tout a fait satisfaisants. Les syntheses sont rapides et ne s'accompagnent pas de reactions secondaires detectables. Le couplage en masse de chaines a extremites phenol ou thiophenol a egalement ete etudie. Les etudes effectuees sur des molecules mono- et difonctionnelles ont permis de demontrer la faisabilite de la reaction. L'utilisation de la reaction de polyaddition en milieu fondu pour la synthese de copolymeres a blocs a ete etudiee. Le couplage d'oligomeres ,-dicarboxy ou le couplage simultane d'oligomeres portant des fonctions differentes ont permis d'obtenir des copolymeres a blocs de forte masse molaire. Le principe peut-etre adapte a une grande variete d'oligomeres et permet la synthese de toute une gamme de copolymeres possedant des blocs de nature differente. L'etude du comportement thermique des copolymeres synthetises par cette methode montre que l'utilisation d'oligomeres de masse suffisamment elevee ($$mn 2000 g/mol) conduit a des copolymeres conservant les proprietes intrinseques de chacun des blocs. Ces copolymeres presentent des proprietes equivalentes a celles des copolymeres a blocs alternes prepares a partir de sequences du meme type, par polycondensation classique.