Synthèse d'oligo(3-octylthiophènes) régioréguliers : briques moléculaires pour l'élaboration de polymères conjugués incluant des complexes de métaux de transition

Synthesis of regioregular oligo(3-octylthiophenes) : molecular spacers in conjugated polymers including organometallic complexes

• Auteur / Autrice : Véronique Enee
• Direction : Brigitte Pépin-Donat
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Grenoble 1

Mots clés

Mots clés libres

Sciences appliquees

Physicochimie des polymeres

Polymere organometallique

Thiophene derive polymere

Nk

Polymere tete a queue

Conducteur electrique

Metal transition complexe

Nc

Na

Preparation

Propriete optique

Propriete electrochimique

Etude experimentale

Thiophene (3-octyl) polymere

Nk

Organometallic polymer

Thiophene derivative polymer

Nk

Head to tail polymer

Electrical conductor

Transition metal complexes

Nc

Na

Preparation

Optical properties

Electrochemical properties

Experimental study

Résumé

Le but de ce travail consiste en la synthese d'un polymere conjugue a complexes organometalliques, afin de creer un materiau original jouissant des proprietes du polymere et du complexe organometallique. Ainsi, selon la longueur des bras espaceurs conjugues de la matrice polymere, un couplage entre sites metalliques voisins pourra se produire ou non. De plus, (et cela constitue notre objectif majeur), les proprietes intrinseques du polymere pourraient se coupler a celles du complexe: il serait alors possible de modifier les proprietes du polymere, en agissant sur celles du metal (ou inversement). Pour ce faire, le complexe organometallique doit etre integre dans la chaine conjuguee du polymere, tout en conservant la conjugaison. Il nous a fallu alors choisir l'espaceur conjugue (nature et longueur), le ligand et la position de couplage entre les deux entites precedentes adequats. Nous avons choisi, comme bras espaceurs conjugues, des oligo(3-octylthiophenes) qui possedent des proprietes de solubilite et de conductivite. Nous avons mis au point une nouvelle synthese par etapes, regiospecifique d'oligo(3-octylthiophenes) regioreguliers (aux couplages exclusivement tete a queue). L'originalite de notre methode reside dans la haute purete isomerique des oligomeres obtenus et dans les bons rendements. Nous avons choisi un ligand conjugue type bipyridine, connue pour sa capacite a complexer divers metaux. Nous avons optimise les conditions operatoires pour conduire, efficacement, le couplage entre l'unite complexante (bipyridine dihalogenee) et l'espaceur (diorganometallique). Ainsi, nous avons obtenu le polymere entierement conjugue. Les essais de complexation restent encore a realiser. Les oligo(3-octylthiophenes) regioreguliers, materiaux ordonnes, possedent des proprietes electrochimiques et optiques interessantes. Differentes caracterisations ont ete effectuees. Le polymere a complexes organometalliques pourra, lui aussi, pretendre a diverses proprietes (magnetiques, valences mixtes ou photophysiques)