Amination electrophile. Application a la synthese d'heterocycles azotes et de cyclopeptides d'interet biologique

Electrophilic amination. Application to the synthesis of nitrogen heterocycles and of cyclopeptides of biological interest

• Auteur / Autrice : FRANCK FERREIRA
• Direction : Jean-Pierre Genêt
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences biologiques et fondamentales appliquées. Psychologie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Le n-tosyloxycarbamate d'allyle et le n-mesitylsulfonyloxycarbamate d'allyle sont deux nouveaux agents d'amination electrophile. Ces reactifs permettent de transferer en une seule etape le groupe nha11oc sur des nucleophiles varies (c- et n- nucleophiles). Ils sont stables, facilement accessibles et se sont reveles efficaces en particulier dans la synthese d'amines aromatiques fonctionnalisees. Une methode de preparation des esters alpha-hydrazines-beta hydroxyles de stereochimie anti (precurseurs des acides alpha-amines-beta-hydroxyles) est decrite. Cette methode associe l'hydrogenation asymetrique des beta-ceto esters en presence de catalyseurs chiraux du ruthenium a l'amination electrophile diastereoselective des beta-hydroxy esters par l'azadicarboxylate de di-tert-butyle. Grace a cette methode, la premiere synthese des deux enantiomeres de l'acide trans 3-hydroxy pipecolique a ete mise au point. Une nouvelle synthese de la (-)-swainsonine et une approche synthetique de la sous-unite cycloisodityrosine du ra-4 sont egalement developpees