Dérivés à double liaison étain-phosphore : stannaphosphènes

Derivatives with a tin-phosphorus double bond: stannaphosphenes

• Auteur / Autrice : Adiba Kandri Rodi
• Direction : Jean Escudié
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie moléculaire
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Étain -- Composés

Phosphore -- Composés

Liaisons métalliques

Résumé

Le travail developpe dans ce memoire contribue a l'etude des stannaphosphenes >sn=par, especes a double liaison etain-phosphore. Grace a un choix judicieux de substituants (2,4,6-triisopropylphenyles sur l'etain et 2,4,6-tri-tert-butylphenyle sur le phosphore), stannaphosphene stable a l'etat monomere a pu etre obtenu par une reaction univoque. Ces resultats confirment que la presence de groupes aromatiques sur le metal s'avere extremement precieuse dans le domaine des especes doublement liees, a la fois pour leur synthese et leur stabilisation. La structure de double liaison a ete mise en evidence par differentes methodes physico-chimiques (rmn #1#1#9sn et #3#1p) et par spectroscopie mossbauer realisee pour la premiere fois sur un derive de l'etain iii. Malgre le fort encombrement sterique necessaire a sa stabilisation, la double liaison >sn=p- s'est revelee tres reactive notamment dans de multiples reactions de cycloadditions 2+1, 2+2, 2+3 et 2+4. Une comparaison de reactivite avec un germaphosphene >ge=p- isologue a montre des differences assez nettes. De nouvelles voies d'acces aux stannaphosphenes ont ete mises au point ; les facteurs influencant la stabilite de ces especes ont ete etudies ; parmi ceux-ci, les effets steriques jouent un role essentiel. Enfin des tentatives de stabilisation de stannaphosphenes peu encombres par complexation par des metaux de transition ont conduit a des anions phosphores complexes