Etudes comparative des modes d'activation des alcanes dans les milieux superacides solides et liquides

par MOHAMMED HACHOUMY

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de J. SOMMER.

Soutenue en 1995

à Strasbourg 1 .

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  • Résumé

    Dans la premiere partie l'etude de l'activation de l'isobutane dans les milieux superacides liquides hf-sbf#5 en presence d'oxyde de carbone a montre que le mecanisme de cette reaction tres selective dependait de la composition du milieu. A partir d'une concentration de 25% en sbf#5 l'oxydation de l'alcane concurrence la reaction de protolyse. La deuxieme partie est consacree a la reaction de protonation reversible des alcanes en prenant toujours l'isobutane comme molecule modele et en utilisant le milieu df-sbf#5. Il est montre que la protonation etait reversible et independante de la vitesse d'ionisation. Cette etude, etendue a d'autres alcanes legers permet de conclure que la reaction de protonation des alcanes par les superacides est une reaction typique de la catalyse acide: elle est reversible, proportionnelle a l'acidite du milieu et a la basicite des liaisons. La troisieme partie montre que le mecanisme d'activation des alcanes est different dans le cas des catalyseurs acides solides echanges avec d#2o. L'activation se fait par l'intermediaire d'un ion carbenium classique qui precede ou succede a la formation d'un alcene. Celui-ci par le jeu de la reprotonation regioselective, suivie de transfert d'hydrure, conduit a la deuteration regioselective de l'alcane. Ce mecanisme est demontre sur divers zeolithes acides et sur la zircone sulfatee. La derniere partie de notre etude concerne une etude mecanistique de l'activation et fonctionalisation du methylcyclopentane qui consiste a appliquer la technique du bilan reactionnel a un systeme reactionnel complexe faisant intervenir divers chemins competitifs

  • Titre traduit

    Liquid and solid superacid catalysed activation of alkanes


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Informations

  • Détails : 144 P.
  • Annexes : 94 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service des bibliothèques. Bibliothèque L'Alinéa.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.1995;2115
  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service des bibliothèques. Bibliothèque L'Alinéa.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : H 503.000,1995
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