Modification de catalyseurs d'hydrogénation à base de palladium par dépôt de fer en sous-tension

Modification of supported palladium catalysts for hydrogenation by under potential deposition of iron

• Auteur / Autrice : Redouane Bachir
• Direction : Patrice Marécot
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie appliquée
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Poitiers

Mots clés

Mots clés contrôlés

Dépôt électrolytique

Chimisorption

Isoprène

Catalyseurs métalliques

Résumé

Cette etude, porte sur la modification de catalyseurs d'hydrogenation a base de palladium disperse sur alumine, par depot de fer en sous tension. Les catalyseurs ainsi prepares sont caracterises par: analyse elementaire des quantites de fer deposees, reduction a temperature programmee, chimisorption d'hydrogene, spectroscopie d'absorption infrarouge de la molecule sonde co adsorbee. Mesure de leur activite en hydrogenation de l'isoprene. La technique du depot en sous tension, est facilement utilisable dans le cas d'un metal massif ou depose sur un support conducteur tel que le charbon actif en imposant un potentiel par une source electrique exterieure. On depose ainsi selectivement des adatomes du second metal sur des sites particuliers du premier. Cependant, les moyens classiques de controle du potentiel ne peuvent etre utilises dans le cas du palladium/alumine, en raison du caractere isolant du support. Il est donc necessaire d'utiliser un couple oxydo-reducteur annexe pour controler le potentiel de depot. Ainsi, des catalyseurs palladium-fer/alumine ont ete prepares en controlant le potentiel par le couple oxydo-reducteur h#+/h#2. Les quantites de fer deposees ont ete variees en modifiant le ph de la solution. La presence du fer sur ces catalyseurs a ete mise en evidence par les differentes techniques de caracterisation enumerees ci-dessus. Les catalyseurs prepares a partir d'un catalyseur parent fortement disperse, presentent une meilleure activite en hydrogenation de l'isoprene que leur correspondant monometallique. Ceci n'etant pas le cas pour le catalyseur faiblement disperse. Cet effet promoteur du fer resulterait de son depot sur des sites initialement peu actifs, a priori ceux de faible coordination