Etude de la modification chimique du polyethylene par voie radicalaire en milieu fondu. Synthese et proprietes de copolymeres greffes contenant des motifs 4-vinylpyridine

Study of the chemical modification of polyethylene in melt synthesis and properties of graft copolymers including 4-vinylpyridine

• Auteur / Autrice : LIONEL FOMPERIE
• Direction : Patrick Hemery
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Paris 6

Mots clés

Mots clés libres

Sciences appliquees

Résumé

L'introduction de faibles quantites de groupements ioniques dans une chaine hydrocarbonee conduit a une amelioration des proprietes mecaniques, liee a l'association de ces groupements en agregats. Dans ce but, des copolymeres greffes de polyethylene par la 4-vinylpyridine ont ete synthetises par voie radicalaire en milieu fondu. Apres avoir etudie la cinetique de decomposition du peroxyde de tert-butyle et de cumyle, son action sur le polyethylene a haute temperature en melangeur interne a ete analysee par differentes methodes. La nature et la concentration de macroradicaux ont ete determinees par resonance paramagnetique electronique a l'aide de pieges a radicaux. Une etude parallele a ete menee sur les consequences de la presence de ces macroradicaux. Il en ressort que les groupements methyle et les insaturations du polyethylene sont consommes de facon importante. Nos recherches se sont portees ensuite sur l'etude du mecanisme de greffage de la 4-vinylpyridine sur le polyethylene. L'evolution du taux d'insaturations est tres fortement modifiee par les reactions de greffage et de reticulation. Cette observation a ete renforcee par une etude menee sur d'autres polyethylenes et sur des melanges d'hydrocarbures satures et insatures. Le rendement de greffage semble etre lie a la quantite d'insaturations consommees. De plus, il semble qu'au sein du polyethylene, l'ensemble des reactions soit nivele par controle diffusionnel, ce qui a pour effet de favoriser la reaction de greffage par rapport a celle de reticulation. Enfin, apres complexation de ces copolymeres greffes par des halogenures de metaux de transition, une etude des proprietes mecaniques dynamiques et statiques a ete realisee