Caractérisation de molécules phosphorées ou arséniées par spectroscopie de rotation et calculs ab initio

par Pascal Dréan

Thèse de doctorat en Lasers, molécules, rayonnement atmosphérique

Sous la direction de Jean Demaison.

Soutenue en 1995

à Lille 1 .

mots clés

• Spectroscopie
• Méthodes ab initio (chimie quantique)
• Structure moléculaire
• Phosphine
• Arsine

Résumé

Des dérivées des phosphine et arsine ont été caractérisées par spectroscopie de rotation et calculs ab initio. Le spectre de rotation de la méthylidynephosphine et de ses espèces isotopiques a été analysé. La constante sextique de distorsion centrifuge H a été déterminée. Une structure à l'équilibre a été calculée à partir de l'étude des spectres des états excites. Nous avons caractérisé pour la première fois un arsaalcyne non stabilise : l'éthylidynearsine. La constante de rotation b et les constantes de distorsion centrifuge jusqu'aux termes sextiques ont été déterminées. L'identification des spectres de sept espèces isotopiques a permis l'obtention d'une structure fiable. Les phosphines et arsines suivantes ont été caractérisées : vinylphosphine, vinyllarsine, éthylarsine et éthynylarsine. On montre l'utilité des calculs ab initio pour l'identification des spectres. La série complète des monohalogénophosphines a été analysée. En particulier la bromophosphine a pour la première fois été détectée. Les structures de quelques phosphines halogénées sont présentées. Enfin, le spectre de rotation du trifluorure d'arsenic AsF3 a été mesuré et le dédoublement des transitions k = 3 analysé.

Titre traduit

Characterization of derivatives of phosphine and arsine by rotational spetroscopy and ab inition calculations

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