Synthese de polyacetylene via un precurseur soluble. Preparation et etude de copolymere comportant une sequence polyacetylene

• Auteur / Autrice : DENIS REIBEL
• Direction : Claude Mathis
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

Dans cette etude, nous avons developpe une nouvelle voie de synthese de polyacetylene (pa) a partir d'un precurseur soluble, obtenu par voie anionique, le polyphenylvinylsulfoxyde (ppvs). Apres avoir montre que la conversion thermique du polyphenylvinylsulfoxyde conduisait bien a la formation de polyacetylene, nous avons optimise les conditions de cette conversion. Les polyacetylenes avec les sequences conjuguees les plus longues sont obtenus par traitement thermique sous vide dynamique a temperature moderee (50-80#oc). Dans ces conditions, le taux de conversion est eleve et le nombre de defauts sur la chaine de pa reste faible. Ce precurseur du polyacetylene ouvre la voie a la preparation de nombreux copolymeres a blocs, parfaitement definis, et comportant un bloc pa. Plusieurs copolymeres di- ou triblocs, avec des blocs solubilisants differents ont ete synthetise. Un bloc solubilisant de longueur donnee n'est capable de maintenir en solution un bloc polyacetylene que jusqu'a un degre de polymerisation limite. Ces copolymeres sont fortement agreges en solution. L'etude par diffusion des neutrons de solutions de copolymeres polystyrene-b-polyacetylene a montre que les agregats ont une structure quasi-cylindrique, avec un coeur de polyacetylene et une couronne de polystyrene (ps) ou les chaines de ps sont partiellement confinees. Lorsque la temperature de ces solutions augmente, la taille des agregats diminue et un phenomene de demixtion attribue a un processus de type tensioactif a ete mis en evidence. Le dopage de ces copolymeres a egalement ete etudie. Les copolymeres dopes restent solubles meme pour des taux de dopage eleves; cependant lorsque le taux de dopage augmente, la taille des agregats diminue et la conformation des blocs ps se rapproche de la statistique d'une chaine gonflee par le solvant. Finalement, nous avons montre que le carbanion ppvs- est capable de s'additionner sur les doubles liaisons du c#6#0 ouvrant ainsi la voie au greffage de chaines de pa sur les fullerenes