Etude des processus de transfert de charge dans des materiaux a base de porphyrines et de phtalocyanines. De la phase liquide a l'etat solide

A study of charge-transfer processes in porphyrins- and phthalocyanines-based materials. From the liquid phase to the solid state

• Auteur / Autrice : THIERRY FOURNIER
• Direction : Thu-Hoa Tran-Thi
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées. Physique
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

La conception et la realisation de materiaux supramoleculaires pour l'electronique moleculaire ou l'optoelectronique necessitent la comprehension et la mise en place d'une large base de connaissance sur les modalites d'interaction des pieces elementaires de tels assemblages. Une telle base ne peut etre constituee qu'au travers des etudes de composes et de milieux modeles. Les oligomeres de porphyrines et de phtalocyanines, par leur versatilite chimique qui permet d'ajuster leurs proprietes physico-chimiques en vue d'applications specifiques, constituent des modeles de choix. La premiere partie de cette etude est consacree a des molecules mixtes de porphyrines et de phtalocyanines liees par un ou des ions cerium. Les proprietes photophysiques de complexes de porphyrines et de phtalocyanines lies par interaction de van der waals entre les orbitales delocalisees des macrocyles et par interaction coulombienne entre substituants porteurs de charges opposees fait l'objet de la seconde partie. Les transferts et les recombinaisons de charge prenant place lors de la relaxation des etats excites de ces complexes en solution, inclus dans des gels et transferes dans la phase solide par la technique de langmuir-blodgett sont etudies en detail par spectroscopie d'absorption resolue temporellement des echelles de temps femtoseconde a microseconde. La comparaison et l'interpretation a l'aide de la theorie de marcus des resultats de la phase liquide et de l'etat solide permet de mettre en evidence l'absence d'influence du solvant sur ces phenomenes. En conclusion, quelques possibilites d'applications en medecine, en optique non-lineaire et pour la conversion d'un signal lumineux en tension electrique sont evoquees