Cyclopropanation de vinyl- et d'allylboronates : etude de quelques aspects de la reactivite de cyclopropylboronates

par Pierre Fontani

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Michel Vaultier.

Soutenue en 1993

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Ce memoire traite de la synthese de cyclopropylboronates et d'alpha-cyclopropylboronates a partir des vinyl- et allylboronates correspondants. La reactivite des cyclopropylboronates est egalement abordee. Dans la premiere partie, les voies d'acces aux vinyl- et allylboronates sont decrites. La transmetallation d'organometalliques vinyliques et allyliques ou la monohydroboration d'alcynes fonctionnalises conduisent a ces olefines de maniere stereoselective. Dans la deuxieme partie, les cyclopropylboronates et alpha-cyclopropylboronates sont prepares avec de bons rendements par cycloaddition de carbenes ou de carbenoides. Le transfert de methylene se fait d'une maniere stereoselective, il est realise soit par la reaction de simmons-smith, soit par la decomposition catalytique du diazomethane par des complexes contenant des metaux de transition. Cette derniere procedure permet egalement le transfert des acylcarbenes comme le methoxycarbonylcarbene ou le benzoylcarbene. La troisieme partie est consacree a l'etude de la reactivite des cyclopropylboronates. L'oxydation de la liaison carbone-bore par le perborate de sodium conduit aux cyclopropanols correspondants. L'ouverture du cyclopropane peut etre realisee par simple bromation pour conduire a des composes dibromes de type 1,2-halogenoboronates. La reduction des liaisons bore-oxygene par l'hydrure d'aluminium et de lithium conduit au monocyclopropylborohydrure de lithium qu'il est possible de pieger sous la forme d'un complexe cyclopropylborane: quinuclidine

  • Titre traduit

    Cyclopropanation of vinyl- and allylboronates. Study of some aspects of cyclopropylboronates reactivity


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Informations

  • Détails : 1 vol. (123 f.)
  • Annexes : 88 réf.

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  • Bibliothèque : Université de Rennes 1. Service commun de la documentation. BU Beaulieu.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1993/3
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