Cinétique de formation de coke et régénération de zéolithes Y et ZSM 5

par BIAOU DIMON

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de PIERRE CARTRAUD.

Soutenue en 1993

à Poitiers .

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  • Résumé

    Les cinetiques de formation de coke sur zeolithes acides et leur regeneration ont ete etudiees par microgravimetrie. A temperature ambiante, l'adsorption d'alcenes sur zeolithes acides est accompagnee de la formation d'oligomeres et de leur retention dans les pores. Ces composes peuvent etre desorbes sous vide en augmentant la temperature jusqu'a 350c. Pour des temperatures allant de 120c a 450c, les cinetiques de formation de coke a partir de propene ont ete suivies sur deux zeolithes acides (ushy et hzsm 5). Elles dependent beaucoup des conditions operatoires (temperature, pression, temps de reaction). Quelle que soit la temperature, les vitesses de formation du coke augmentent avec la pression en propene. Au debut de la reaction, la vitesse de formation de coke diminue quand la temperature augmente. Les influences de la structure poreuse, de l'acidite et de la nature du coke ont ete mises en evidence. Le coke depose a 120c occupe un volume plus important que celui forme a 450c. Deux methodes de regeneration des zeolithes cokees ont ete employees. La thermodesorption sous vide permet d'eliminer totalement le coke forme a 120c en elevant la temperature jusqu'a 350c. Le coke forme a 450c est refractaire a ce traitement. Seule une thermodesorption sous dioxygene permet de l'eliminer. Au cours du cokage et de la regeneration, l'evolution du volume poreux est suivie en fonction du pourcentage de coke. De meme, celle de l'acidite pendant la formation de coke a 450c et pendant la regeneration sous dioxygene est suivie par thermodesorption programmee d'ammoniac et de pyridine. Toutes ces etudes ont ete realisees in situ par gravimetrie


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