Spectroscopie d'absorption de composes polynuclaires : complementarite avec proprietes magnetiques

Absorption spectroscopy of polynuclear compounds: complementarity with magnetic properties

• Auteur / Autrice : Corine Mathonière
• Direction : Olivier Kahn
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Ce travail est constitue de trois parties: la premiere partie rappelle les outils theoriques et experimentaux qui permettent de decrire les niveaux d'energie de composes polynucleaires dans lesquels les ions metalliques interagissent magnetiquement. Un developpement plus important est consacre a la spectroscopie d'absorption. Dans la deuxieme partie, nous exposons les proprietes optiques de composes moleculaires mn(ii)cu(ii). La variation en fonction de la temperature des spectres electroniques dans la region des bandes interdites de spin liees a l'ion mn(ii) renseigne sur la structure des niveaux d'energie des composes etudies. Une comparaison avec les donnees deduites des mesures magnetiques est faite. Des informations sur les niveaux d'energie d'etats excites sont accessibles uniquement par les mesures optiques. Ensuite, la position des transitions apparaissant dans les spectres optiques est utilisee pour determiner la nature des chromophores dans des composes de structure inconnue. La troisieme partie s'interesse aux composes paramagnetiques a valence mixte. Deux cas sont envisages. Le premier est relatif a un compose fe(iii)fe(ii) delocalise. L'etude en fonction de la temperature de la bande d'intervalence est presentee. Les donnees optiques sont interpretees dans le cadre de la theorie du double echange. Le deuxieme cas traite de composes localises mn(iii)mn(iv) pour lesquels la variation du spectre en fonction de la temperature exclut la presence d'une bande d'intervalence dans la region du proche infra-rouge. L'attribution de bandes transfert de charge o#2#mn(iii) est egalement proposee pour des composes dinucleaires de mn(iii)