Thèse soutenue

Analyse et synthese de tensioactifs ioniques en vue de l'obtention d'edifices micellaires polymerises. Importance du caractere discret des charges micellaires dans la stabilite de ces edifices
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Auteur / Autrice : Christophe Tribet
Direction : René GaboriaudRené Gaboriaud
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1993
Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

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Le but de ce travail consiste a stabiliser des micelles ioniques, en polymerisant les tensioactifs qui les constituent, afin d'etablir les roles respectifs joues par la structure micellaire elle meme ou par son caractere dynamique. Le protocole experimental conduisant au meilleur rendement est l'irradiation gamma de solutions micellaires aqueuses de tensioactifs insatures. La presence de produits de reaction divers nous a conduit a mettre au point une methode d'analyse de ces solutions: l'analyse par isotachophorese des melanges de tensioactifs ioniques. Nous avons ainsi pu mettre en evidence la formation, au cours de l'irradiation, d'une fraction minoritaire de composes de degradation et montrer l'absence de dimeres. L'isotachophorese permet, grace a une modelisation simple, une mesure de la mobilite et du taux d'ionisation des micelles et des polymeres ioniques. Enfin, nous proposons une modelisation de la surface micellaire tenant compte du caractere discret des ions. Nous avons montre l'existence de sites preferentiels pour l'adsorption des ontre-ions sur la micelle et les calculs montrent que les interactions electrostatiques assurent, a elles seules, la stabilite de l'edifice. Les consequences de la taille reduite des agregats sur la propagation de la chaine du polymere ont ete discutees dans ce meme cadre. Finalement, des polymeres dont les proprietes sont voisines de celles des micelles dynamiques (mobilite, ionisation et taille similaires) ont bien ete obtenus