Preparation de vinyloxiranes silyles homochiraux et etude de leur reactivite en presence de palladium zerovalent

Preparation of homochiral silylated vinyloxiranes and study on their reactivity in the presence of zerovalent palladium

• Auteur / Autrice : FABIENNE GILLOIR
• Direction : Max Malacria
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Ce travail propose un acces en peu d'etapes et avec d'excellents rendements chimiques et optiques a des vinyloxiranes silyles homochiraux. Leur reactivite en presence de palladium zerovalent revele un comportement original. En effet, selon la nature des substituants du silicium, on observe: 1) soit la formation d'aldehydes silyles insatures optiquement actifs resultant d'une migration intramoleculaire de silicium jamais observee sur un complexe pi-allylique du palladium. Ces derniers possedent une structure ambidente tres interessante en chimie organique; 2) soit la formation d'ethers d'enols silyles conjugues resultant d'un rearrangement de brook