Recherche Avancée

Thèse soutenue

Contribution à l'étude des alliages (ca, ge) et (ca, pd) : mesure des enthalpies et des enthalpies libres : modélisation diagrammatique : estimation des entropies de formation

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Auteur / Autrice : Jaouad Mejbar
Direction : Marcel Notin
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences appliquées. Chimie
Date : Soutenance en 1993
Etablissement(s) : Nancy 1
Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université Henri Poincaré Nancy 1. Faculté des sciences et techniques

Résumé

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L'ensemble des propriétés thermodynamiques des systèmes binaires (ca, ge) et (ca, pd) a été étudié. L'étude par rayons X et microsonde a permis de mettre en évidence un nouveau composé: capd#5, dont la structure est hexagonale, de type cacu#5. L'a. T. D. Au voisinage de ce composé montre la superposition de deux diagrammes (stable et métastable). Les mesures de f. E. M. Ont été effectuées par la méthode de l'électrode ponctuelle qui comporte l'incorporation du cation de l'électrolyte caf#2 au métal ge ou pd. Les composés intermétalliques, aussi bien du système (ca, pd) que du système (ca, ge) présentent des enthalpies libres de formation très négatives. La détermination des enthalpies de formation des alliages liquides et des alliages du domaine biphasé (liquide+ca ge) a été effectuée par calorimétrie de chute à haute température. Les programmes informatiques nancyun et thermo-calc ont été appliqués respectivement aux systèmes (ca, ge) et (ca, pd). L'optimisation de l'ensemble des propriétés de ces systèmes a permis de vérifier la cohérence des valeurs mesurées et de modéliser l'ensemble des fonctions thermodynamiques. Au-delà de ces études particulières, l'estimation des entropies de formation des alliages solides a été envisagée. Est-il possible de les évaluer a priori sans détermination expérimentale, à partir de données de physiques simples? Les différentes contributions à l'entropie globale ont été analysées et calculées dans le cas des alliages à base de calcium