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Thèse soutenue

Contribution à la caractérisation de la dégradation du polybutadiène hydroxytéléchélique et des polyutéthannes

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Auteur / Autrice : Donatienne Guichard
Direction : Gérard Riess
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie macromoléculaire
Date : Soutenance en 1993
Etablissement(s) : Mulhouse

Mots clés

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Mots clés contrôlés

Propergols
Polymères -- Détérioration
Polybutadiènes
Polyuréthanes

Résumé

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Le polybutadiène hydroxytéléchélique est caracterisé par sa masse moléculaire, sa fonctionnalité en groupement hydroxyle, sa microstructure et la nature des fonctions alcool réparties en extremité de chaîne et sur quelques ramifications. Les polyuréthannes sont réticulés par polyaddiction en masse entre le polybutadiène hydroxytéléchélique et le toluène , l’hexaméthylène et l'isophorone diisocyanate. Le polybutadiène hydroxytéléchélique se dégrade en trois étapes successives : une premiere étape exothermique correspondant à une isomérisation thermique cis/trans, une seconde étape exothermique caractérisée par des réactions de cyclisation/réticulation et de dépolymérisation libérant un faible pourcentage d'hydrocarbures, une dernière étape endothermique attribuée à la dépolymérisation du polymère. Le comportement thermique des polyuréthannes diffère de celui du polybutadiène par l'existence d'une étape supplémentaire endothermique caractérisée par la rupture de la liaison uréthanne et la volatilisation du diisocyanate. La pyrolyse rapide du polybutadiène hydroxytéléchélique libère du méthane et quatorze hydrocarbures insaturés. Les polyuréthannes se dégradent en donnant les mêmes composés, dans des proportions comparables. Les espèces majoritaires sont le 1,3-butadiène et le 4-vinyl, 1-cyclohexène. La cinétique de dégradation a été déterminée à partir des courbes de thermogravimétrie en appliquant la méthode analytique proposée par COATS et REDFERN. Les paramètres d'Arrhénius ont servi à établir une loi extrapolée qui décrit le régime de la régression linéaire