Chimie organométallique de surface sur métaux et valorisation des terpènes

Surface organometallic chemistry on metals and valorization of terpenes

• Auteur / Autrice : Pierre Lesage
• Direction : Jean-Marie Basset
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Chimie organique
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Jean-Marie Basset

Mots clés

Mots clés contrôlés

Déshydrogénation

Chimie des surfaces

Isomérisation

Terpènes

Résumé

Le memoire porte sur la valorisation d'hydrocarbures terpeniques (3-carene, dipentene) par catalyse heterogene metallique. Une recherche exploratoire a permis d'identifier les produits formes au depart de 3-carene en presence de divers metaux du groupe viii. A partir des conclusions obtenues, les etudes de l'isomerisation du 3-carene en 2-carene et de la deshydrogenation du dipentene en paracymene ont ete plus particulierement developpees. En presence de nickel monometallique supporte sur silice, le 3-carene subit plusieurs types de reactions (isomerisation, hydrogenation, deshydrogenation). La modification du nickel par ajout d'etain, metal inactif, grace a la voie chimie organometallique de surface sur metaux, permet de rendre selective l'isomerisation du 3-carene en 2-carene. Une extrapolation des conditions reactionnelles utilisees au laboratoire (reacteur discontinu) a permis d'obtenir des resultats du meme ordre a l'echelle d'un reacteur pilote industriel dynamique. Une etude des catalyseurs prepares par interaction du tetrabutyletain avec le nickel supporte sur silice en presence d'hydrogene a mis en evidence par differentes techniques physiques la formation d'especes superficielles ni#s(sn(c#4h#9)#x)#y/sio#2 stables jusqu'a 50c pour des valeurs de y inferieures ou egales a 1. A partir de 100c, les especes etudiees sont totalement depouillees de fragments organostanniques et repondent a la formule generale nisn#b/sio#2. Enfin, la deshydrogenation du dipentene a ete rendue tres selective en paracymene en presence de pd/sio#2 et d'un accepteur d'hydrogene tel que le 1-decene (92% de selectivite a 100% de conversion)