Contribution à la synthèse de macrocycles extractants spécifiques pour l'industrie nucléaire

Synthesis of macrocycles, selective extractants for nuclear fuel reprocessing

• Auteur / Autrice : Philippe Drognat Landré
• Direction : Marc Lemaire
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Marc Lemaire

Mots clés

Mots clés contrôlés

Catalyse par transfert de phase

Cristallisation

Extraction (chimie)

Éthers en couronne

Résumé

Les isomeres du dicyclohexano-18-couronne-6 ether (dch18c6) sont utilises comme extractants selectifs du plutonium contenu dans les solutions de retraitement des effluents nucleaires de haute et moyenne activite. Ces extractants presentent a la fois une meilleure stabilite et une meilleure selectivite pour la separation du plutonium compare au phosphate de tributyl utilise dans le procede purex. La separation des isomeres cis-syn-cis et cis-anti-cis du dch18c6 est realisee par cristallisation selective de l'isomere cis-anti-cis avec le nitrate d'uranyle. Chaque isomere du dch18c6 presente des proprietes differentes vis-a-vis du plutonium. Les isomeres du dch24c8 sont egalement separes par cristallisation selective avec le nitrate d'uranyle. Une nouvelle methode de synthese stereoselective du dch18c6 cis-syn-cis et cis-anti-cis est proposee, elle necessite le db18c6 comme produit de depart, un sel de rhodium comme catalyseur et des agents de transfert de phase ou modifieurs. La reaction s'effectue dans un milieu biphasique: 1,2-dichloroethane/eau et en presence d'hydrogene gazeux. La synthese de trois nouveaux ethers couronnes le methyl-dch18c6, le dimethyl-dch18c6 et le diteramyl-dch18c6 a ete effectuee afin d'augmenter la solubilite et la lipophilie de ces derniers dans le dodecane. Ces nouveaux ethers couronnes presentent des capacites extractantes legerement superieures au dch18c6