Recherche Avancée

Thèse soutenue

Préparation et études d'électrodes modifiées par un film polymère conducteur électronique fonctionnalisé par des complexes de métaux de transition à ligands encastrés

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Auteur / Autrice : Martial Billon
Direction : Bernadette Divisia-Blohorn
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1993
Etablissement(s) : Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015)
Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Centre d'études nucléaires (Grenoble ; 1956-2006)

Résumé

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Ce memoire de these traite de la synthese et de la caracterisation d'electrodes modifiees (em) par un polymere conducteur electronique (pce) incluant des cavites complexantes d'ions metalliques. De telles em sont preparees a partir de complexes preformes en solution par encastrement de deux ligands autour d'un centre metallique qui leur conferent une topographie particuliere. Ces em sont elaborees par electropolymerisation d'entites pyrroles prealablement greffees sur ces complexes par l'intermediaire de bras espaceurs (chaine alkyle). Cette strategie de synthese originale conduit a un film dont les ions metalliques peuvent en etre reversiblement exclus. Nous avons elabore deux types d'electrodes modifiees, l'une composee par un polymere pce de type multicatenate et l'autre par un polymere pce de type polyrotaxate qui presentent chacune des proprietes electrochimiques bien specifiques comme l'a revelees leurs caracterisations en voltamperometrie cyclique. Ces materiaux presentent une electroactivite de la matrice polymere differente de celle du centre metallique qui est en outre sensiblement modifiee par l'etat de dopage (conducteur ou isolant) du polymere. Cependant les films polyrotaxates montrent compares a leur homologue multicatenate, premierement une meilleure accessibilite electrochimique des centres metalliques et deuxiemement une aptitude a la demetallation et a la remetallation plus elevee. Cette faculte confere aux pce polyrotaxate des proprietes interessantes en tant que capteur electrochimique d'ions metalliques. A ces resultats s'ajoutent ceux obtenus lors d'une etude en voltamperometrie cyclique a haute vitesse de balayage sur ultramicroelectrode et les premiers resultats concernant la topographie de la cavite complexante acquis en fluorescence x