Mécanisme de la réaction entre les fonctions esters et l'oxyde de dibutylétain : application à la stabilisation de la morphologie des mélanges polychlorure de vinyle - copolymère de l'éthylène et de l'acétate de vinyle

Mechanism of the reaction between ester groups and dibutyltin oxide. Application to the stabilization of the polyvinylchloride/ethylene-vinylacetate copolymer blends morphology

• Auteur / Autrice : Josyane Bonetti
• Direction : Alain Michel
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Matériaux macromoléculaires et composites
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Lyon 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Éthylène

Chlorure de polyvinyle

Dioxyde d'étain

Estérification

Acétate de vinyle

Résumé

L'etude de la reaction entre les fonctions esters et l'oxyde de dibutyletain a ete realisee a l'aide de molecules modeles, de type acetate d'alkyle pour modeliser les polymeres et les copolymeres de l'acetate de vinyle, et de type ester acrylique pour modeliser les polymeres et les copolymeres d'ester acryliques. Le recoupement des analyses rmn #1h, #1#3c, #1#1#9sn, rmn-2d de l'etain et la spectroscopie mossbauer met en evidence que le produit principal de reaction est un compose de type alcoxyacyloxytetrabutyldistannoxane, decoulant de la reaction de deux molecules de bu#2sno pour une fonction ester. Nous avons montre que: ce produit comportait deux sites dibutyletain differents de type distannoxane (bu#2snosnbu#2), dont l'un porte une fonction alcoxy (sn-or) et l'autre une fonction acyloxy (sn-ocor). Ce produit est, le plus souvent, sous forme dimere. Les liaisons datives ont lieu par l'intermediaire du groupe carboxylique. En phase polymere, la dimerisation de ces molecules entrainent sa reticulation, qui a ete suivie par des techniques de rheologie. Ce compose presente une liaison alcoxyetain qui peut reagir avec le pvc par substitution nucleophile des atomes chlores. Lorsque l'on melange du pvc et de l'eva en presence de bu#2sno, les fonctions alcoxyacetoxytetrabutyldistannoxane peuvent provoquer le greffage, voire la coreticulation du pvc et de l'eva. Ceci contribue a modifier la tension interfaciale entre les deux phases et permet la stabilisation de la morphologie des melanges. Les reactions a l'interface entre les deux phases ont ete mises en evidence chimiquement et par rheologie. Le suivi de l'element etain dans les melanges a ete realise a l'aide d'une microsonde x. Apres une operation d'extrusion, la morphologie des melanges se presente sous forme de deux phases co-continues. Un traitement thermique ulterieur en phase statique, a 200c, provoque, en moins de 2 mn, le passage a une morphologie nodulaire (nodules d'eva disperses dans la matrice pvc). Si l'on poursuit la post-cuisson, on constate que sans oxyde de dibutyletain, la taille des nodules d'eva ne cesse de croitre jusqu'a 10, alors qu'en presence de bu#2sno, leur taille reste voisine de 2 a 3. Les morphologies ont ete revelees par microscopie a balayage