Synthèse et étude du comportement dans l'amidure de sodium des chlorures d'azoniaspiro(x,y)alcanes substitués

Synthesis and study of the behaviour of substituted azoniaspiro(x,y)alkanes chlorides in sodium amide

• Auteur / Autrice : Hechmi Mejdi
• Direction : Daniel Couturier
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique et macromoléculaire
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Lille 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Synthèse (chimie)

Chlorures

Sels d'ammonium

Ammonium quaternaire

Résumé

Dans une première partie nous avons synthétisé des chlorures de 1-aryl-6-azonia (et de 6-aryl-5-azonia) spiro[5,5] ( et [4,5]) undécanes (et décanes). Les sels de benzyltrialkylammonium, une fois traités par des bases fortes, génèrent des ylures qui donnent principalement des réarrangements (2,3) type SOMMELET-HAUSER et (1,2) type STEVENS. Nous avons soumis aux mêmes conditions réactionnelles, les chlorures de 1-aryl-6-azoniaspiro[5,5]undécanes ; ces sels conduisent principalement aux 1-pipéridino-2-arylcyclopentanes résultant d'un réarrangement sigmatropique (1,2) hautement diastéréosélectif et à des amines éthyléniques provenant d'un mécanisme d'élimination d'HOFMANN. L'action de l'amidure de sodium sur les chlorures de 6-aryl-5-azoniaspiro[4,5]décanes donne suivant le substituant différents composés provenant de réactions de réarrangements, de bêta élimination et de «réduction». L'étude en résonance magnétique nucléaire des sels d'azoniaspiro[x,y]alcanes, montre que tous les protons sont différenciés, elle a permis de prévoir la structure de ces molécules