Spectroscopie de rotation et structures de : BrCN, OCSe, FC103, GeH3F, CH3CN, CH2CHPH2

par Mireille Le Guennec

Thèse de doctorat en Lasers, molécules, rayonnement atmosphérique

Sous la direction de Jean Demaison.

Soutenue en 1992

à Lille 1 .

mots clés

• Spectroscopie moléculaire

Résumé

La spectroscopie de rotation est considérée comme l'une des techniques les plus précises de détermination de la structure géométrique des molécules en phase gazeuse. Cependant dans la pratique, la structure déterminée est le plus souvent une structure empirique (dite «effective») car même lorsque les données expérimentales sont suffisantes pour déterminer tous les paramètres géométriques (ce qui n'est pas le cas général), on est amené à négliger les interactions de rotation-vibration. Or il est bien établi que ces interactions ne sont pas négligeables et qu'en particulier elles peuvent induire une erreur systématique importante. Dans ce travail, nous nous sommes donc attachés à étudier l'influence de ces interactions de rotation-vibration sur la structure géométrique de molécules simples, linéaires (BrCN, OCSe) ou symétriques (FC103, GeH3F, CH3CN), et de comparer les différentes méthodes existantes pour déterminer une structure expérimentale:―la structure à l'équilibre (structure re),―la structure effective (structure ro),―les structures de substitution (rs, rss, rm,. . . ). Finalement, il est montré qu'une méthode semi-empirique permet de calculer une structure très proche de la structure re. Ce travail a également permis de caractériser une nouvelle molécule phosphorée instable : la vinylphosphine E

Titre traduit

Rotational spectroscopy and structures of : BrCN, OCSe, FC103, GeH3F, CH3CN, CH2CHPH2

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