Preparation de sulfoxydes ethyleniques alpha fonctionnalises et leur utilite dans l'obtention d'intermediaires lactoniques par reaction de diels-alder

Preparation of functionalized ethylenic sulfoxides and their usefulness in obtention of lactonic intermediates by diels-alder reaction

• Auteur / Autrice : OMAR BELKADI
• Direction : Francis Rouessac
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Le Mans

Mots clés

Mots clés contrôlés

Lactones

Diels-Alder, Réaction de

Résumé

Une nouvelle methode de preparation des sulfoxydes ethyleniques fonctionnalises a ete mise au point. Elle utilise comme intermediaire un beta ethoxyethylsulfoxyde, qui en presence d'une base se condense sur des aldehydes ou des esters. Cette technique conduit directement, soit au alpha hydroxyalkylvinylsulfoxydes, soit au alpha acylvinylsulfoxydes aussi bien en serie racemique que chirale. Dans une deuxieme partie, l'alpha acetylvinylphenylsulfoxyde a ete etudie en tant que dienophile. Il reagit facilement en presence de catalyseur avec divers dienes acycliques et conduit dans ces conditions a des acetylcyclohexadienes apres elimination spontanee du groupement sulfoxyde. L'alpha acetylvinylphenylsulfoxyde reagit egalement tres rapidement avec un diene lactonique pour donner une lactone bicyclique. Cette reaction est effectuee dans des conditions tres douces dans l'eau a 20c et ne fournit qu'un seul stereoisomere. Cet adduit a servi de point de depart pour la preparation d'un ceto-ester, lequel est un intermediaire avance de la synthese decrite par bohlmann d'un sesquiterpene naturel: l'igalane. Un adduit analogue a ete prepare en serie optiquement active et sa stereochimie a ete definie sans ambiguite lors d'une etude par rayon x d'un monocristal de ce compose