Syntheses, activations et utilisations catalytiques des carbures de molybdenes et de tungstene a haute surface specifique

• Auteur / Autrice : Cuong Pham-Huu
• Direction : MARC LEDOUX
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Strasbourg 1

Résumé

Notre travail a consiste dans un premier temps a synthetiser des carbures de molybdene et de tungstene a haute surface specifique utilisant une nouvelle methode de synthese qui consiste a faire reagir les vapeurs d'oxyde metallique (mom#3, wo#2) sur du charbon actif. Dans un deuxieme temps nous avons porte notre interet sur l'utilisation en catalyse de ces carbures (mo#2c et wc). Neanmoins, du fait de leur reactivite vis-a-vis de l'oxygene de l'air, les carbures apres synthese et mise a l'air, se recouvrent d'une couche d'oxyde superficielle inactive dite de passivation. Nous avons mis au point differentes methodes d'activation reductrice et oxydante, afin d'eliminer cette couche de passivation et rendre ainsi les carbures de molybdene et de tungstene catalytiquement actifs. Ces carbures sont testes ensuite dans la reaction d'isomerisation des hexanes. Nous constatons que les carbures actives par un traitement reducteur presentent une forte reactivite, comparee a celle obtenue avec un catalyseur conventionnel pt/alumine. Neanmoins, la selectivite en isomere c#6 demeure faible sur les carbures comparee a celle du pt/alumine. Par consequence, nous avons mis au point une nouvelle methode d'activation qui consiste en un traitement oxydant sous air. Les activites et selectivites en c#6 sur ces carbures ainsi traites sont fortement augmentees et depassent de loin celles obtenues sur le catalyseur conventionnel pt/alumine. Cette forte augmentation est attribuee a la formation d'une nouvelle espece d'oxycarbure tres reactive. Il a ete montre egalement que ces carbures sont tres reactifs dans d'autres reactions comme la dehydrogenation selective du cyclohexane et la reaction de post combustion automobile. Dans l'ensemble des reactions testees aucune desactivation en fonction du temps sous flux n'a ete observee, contrairement au catalyseur pt/alumine