Halogénation énantiosélective et diastéréosélective d'acétals de cétène

par Patrick Angibaud

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Pierre Duhamel.

Soutenue en 1991

à Rouen .

mots clés

• Halogénation énantiosélective
• Halogénation diastéréosélective
• Hypobromite d'acétyle
• Hypochlorite de tert-butyle
• Acides (S)-2-haloalkanoïques
• Acétals de cétène
• N-halogénoamides chirales
• N-halogénoimides chirales
• Halogénation
• Cétènes -- Acétals

Résumé

Le système PAC/NEN a été étendu aux réactions de bromation et de chloration énantiosélectives d'acétals de cétène prochiraux, et a permis d'atteindre une énantiosélectivité modérée de 8%. Une méthode générale de synthèse de composés N-halogénés chiraux a également été developpée. Dans une seconde partie, nous décrivons la synthèse asymétrique d'acides 2-haloalkanoïques en utilisant comme étape clef l'halogénation diastéréosélective d'acétals de cétène chiraux dérivés du 1,2,5,6-di-o-(méthyléthylidène)-α-D-glucofuranose. Cet auxiliaire chiral commercial a permis d'observer des excès énantiomériques atteignant 90%. Nous avons constaté la faible influence des paramètres physiques sur la sélectivité et proposé un modèle soulignant le rôle important du doublet de l'oxygène lié au carbone 5 de l'auxiliaire chiral, pour rendre compte des résultats obtenus

Titre traduit

Enantioselective and diastereoselective halogenation of silyl ketene acetals

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