Application du couplage catalytique par voie boronique dans la synthèse d'arylflavonoïdes et de biflavonoïdes

Application of the catalytic cross-coupling in a boronic way in the synthetis of arylflavonoids and of biflavonoids

• Auteur / Autrice : Hassan Rahaoui
• Direction : Jean-Pierre Fleury
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Mulhouse

Mots clés

Mots clés contrôlés

Esters

Flavonoïdes

Résumé

Le couplage catalytique aryle-aryle par voie boronique permet la réalisation de jonctions biaryle aussi bien symétriques que dissymétriques. Cette méthode consiste à faire réagir un dérivé iodé ou bromé avec un acide boronique en présence de catalyseur (palladium tétrakistriphénylphosphine Pd(TPP)4) et d'une base. Notre travail a été effectué dans le but d'étudier le domaine d'application du couplage boronique en fonction de l'encombrement tant du dérivé iodé (flavone ou 2-phenyl-4H-1-benzopyrane-4-one) que de l'acide boronique (phényl ou 8-flavonyl substitué par OCH3, OCH(CH3)2). Nous avons donc fait réagir des organoboriques avec des 3’-iodoflavones selon deux méthodes : la première met en oeuvre les acides boroniques, la deuxième utilise les esters boroniques. Dans le cas des 3’-arylflavones, nous avons appliqué le couplage avec les acides avec succès. Nous avons aussi mis en évidence les limites de cette méthode avec des acides arylboroniques ortho et ortho’ encombrés. L'utilisation, dans ces cas, d'esters boroniques avec le carbonate de thallium en milieu anhydre a permis de réussir le couplage avec succès. Dans le cas de biflavones, l'utilisation de la méthode des acides a été décevante. Mais le passage par les esters boroniques a permis d'accéder sans problèmes majeurs à des biflavonoïdes à jonction[I-3’, II-8] ou à jonction [I-8, II-8] : isoginkgétine, bilobétine, putraflavone et cupressusflavone