Réactivité, thermolyse éclair de composés du phosphore dicoordonné et de leurs précurseurs

par Ousmane Seydou Diallo

Thèse de doctorat en Chimie des organophosphores

Sous la direction de Jean Barrans.

Soutenue le 27-03-2021

à Toulouse 3 .


  • Résumé

    Le travail comporte deux parties: l'uune ayant trait a la reactivite de composes du phosphore dicoordonne, l'autre a leur thermolyse eclair. L'auteur a etudie la reactivite des derives de divers azaphospholes: diazaphospholes et triazaphospholes-1,2,4,3 sur des composes generalement bifonctionnels: dicetone orthoquinones, diazadienes-1,4, diamines mais aussi sur des chlorures d'acides. Ces azaphospholes presentent a la fois des proprietes dues a l'insaturation (double liaison p=n) et a la biphilie de l'atome de phosphore. On observe un comportement dienophile de l'atome de phosphore vis-a-vis des composes a caractere dienique: diazadiene, -dicetones, etc. Donnant des derives spiranniques. Les autres composes s'additionnent sur la double liaison p=n. Avec les chlorures d'acide on obtient des chlorophospholines qui peuvent etre transformees en phospheniums par des acides de lewis; avec les diamines on obtient des composes qui peuvent etre cyclises en derives spiranniques a liaison p=n. L'auteur a utilise la spectrometrie de rmn multinoyaux et a confirme quelques mecanismes par cinetique. L'autre partie du travail a trait a la thermolyse eclair de ces azaphospholes. L'auteur a mis au point un appareillage performant et a propose des mecanismes de decomposition tenant compte a la fois des produits obtenus et des connaissances recentes sur les petits cycles phosphores

  • Titre traduit

    Chemical properties and flash thermolysis of dicoordinated phosphorus compounds and some of their precursors


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