Synthèse de nouveaux dihydro-1,2 azaphosphinines-1,2, de leurs p-oxydes et des oxo-2 azaphospholènes-1,2,4. Addition de dihalogénocarbènes sur les oxydes. Thermolyses

Synthesis of 1,2-dihydro 1,2-azaphosphinines, their oxides and 2-oxo 1,2,4-azaphospholenes. Reactions of dihalogenocarbenes with the oxides. Thermolyses

• Auteur / Autrice : Wai He-Line Wai Tan
• Direction : André Foucaud
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences chimiques
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Rennes 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Chimie organique

Synthèse organique

Résumé

Les travaux deécrits dans ce mémoire concernent l'étude de la réaction de la dichlorophénylphosphine avec les imines et les énamines. La réaction avec les imines conduit aux dihydro-1,2 azaphosphinines-1,2 et aux oxo-2 azaphospholènes-1,2,4 ; les dihydro-1,2 azaphosphinines-1,2 ont ete oxydées en dihydro-1,2 oxo-2 azaphosphinines-1,2. La réaction des dihalogénocarbènes avec les oxo-2 azaphosphinines est régiosélective et conduit à des adduits stables. Par thermolyse éclair sous vide, on a transformé l'un de ces adduits en chloro-3 diméthyl-4,6 pyridine. La réaction des dichlorocarbènes avec les oxo-2 azaphospholènes conduit après expansion de cycle, à de nouvelles dihydro-1,2 chloro-5 oxo-2 azaphosphinines-1,2. Il est montré que la thermolyse éclair sous vide (600#oc, 10##2 mbar) des dihydro-1,2 azaphosphinines-1,2 qui donne les azaphosphinines-1,2 thermiquement stables, est très différente de la thermolyse (600#oc, 10##2 mbar) des dérives oxo, qui se traduit par une élimination de l'atome de phosphore (régression de cycle). La réaction de la dichlorophényl avec les énamines a permis la synthèse de nouveaux phospholes : les amino-2 phospholes.