Synthese de nouveaux dihydro-1,2 azaphosphinines-1,2, de leurs p-oxydes et des oxo-2 azaphospholenes-1,2,4. Addition de dihalogenocarbenes sur les oxydes. Thermolyses

par WAI HE-LINE WAI TAN

Thèse de doctorat en Sciences chimiques

Sous la direction de André Foucaud.

Soutenue en 1990

à Rennes 1 .

mots clés

Résumé

Les travaux decrits dans ce memoire concernent l'etude de la reaction de la dichlorophenylphosphine avec les imines et les enamines. La reaction avec les imines conduit aux dihydro-1,2 azaphosphinines-1,2 et aux oxo-2 azaphospholenes-1,2,4; les dihydro-1,2 azaphosphinines-1,2 ont ete oxydees en dihydro-1,2 oxo-2 azaphosphinines-1,2. La reaction des dihalogenocarbenes avec les oxo-2 azaphosphinines est regioselective et conduit a des adduits stables. Par thermolyse eclair sous vide, on a transforme l'un de ces adduits en chloro-3 dimethyl-4,6 pyridine. La reaction des dichlorocarbenes avec les oxo-2 azaphospholenes conduit apres expansion de cycle, a de nouvelles dihydro-1,2 chloro-5 oxo-2 azaphosphinines-1,2. Il est montre que la thermolyse eclair sous vide (600#oc, 10##2 mbar) des dihydro-1,2 azaphosphinines-1,2 qui donne les azaphosphinines-1,2 thermiquement stables, est tres differente de la thermolyse (600#oc, 10##2 mbar) des derives oxo, qui se traduit par une elimination de l'atome de phosphore (regression de cycle). La reaction de la dichlorophenyl avec les enamines a permis la synthese de nouveaux phosphole: les amino-2 phospholes

Titre traduit

Synthesis of 1,2-dihydro 1,2-azaphosphinines, their oxides and 2-oxo 1,2,4-azaphospholenes. Reactions of dihalogenocarbenes with the oxides. Thermolyses

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