Réactions de Diels-Alder asymétrique utilisant des diénophiles acylnitrosés homochiraux

Asymmetric Diels-Alder reactions with chiral acylnitroso-dienophiles

• Auteur / Autrice : Agnès Brouillard-Poichet
• Direction : Jacques Streith
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Mulhouse

Mots clés

Mots clés contrôlés

Acides hydroxamiques

Synthèse asymétrique

Diels-Alder, Réaction de

Résumé

Nous avons abordé le problème de l'induction asymétrique dans les réactions de Diels-Alder hétéroatomiques de dérivés acylnitroses optiquement actifs. Ont été mises au point les synthèses d'acides hydroxamiques dérivés de la L-proline et de l'acide D-mandélique. Les diénophiles chiraux étant obtenus in situ par oxydation des acides hydroxamiques. L'utilisation de ces diénophiles en réaction de Diels-Alder avec le cyclohexadiène conduit à de bonnes stéréoséléctivités (jusqu'à 98%). La configuration absolue des adduits de Diels-Alder a été déterminée par corrélation chimique. Par extension de l'utilisation de ces diénophiles à des diènes hétérocycliques nous avons réalisé la synthèse diastéréosélective d'aminolyxoses et de diaminolyxitols