Etude structurale et vibrationnelle des fluorures MF3 (M=Al, Cr, Ga, Fe, V, In. . . )

Structural and vibrational study of MF3 fluorides M=Al, Cr, Ga, Fe, V, In

• Auteur / Autrice : Philippe Daniel
• Direction : Michel Rousseau
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Le Mans
• Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université du Maine. UFR de sciences exactes et naturelles (Le Mans)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Croissance cristalline

Rayons X -- Diffraction

Théorie des groupes

Transitions de phases

Mots clés libres

Structure ReO3

Résumé

Les composés MF3 de structure cubique ReO3, sont le siège d'une transition de phase structurale du 1er ordre par rotation des octaèdres autour de l'axe ternaire, qui conduit à une symétrie rhomboédrique (R3C). La croissance cristalline de ces composés est étudiée et les structures cristallines de AlF3, VF3 et ScF3 sont déterminées. L'étude des fluorures MF3 par diffusion Raman est effectuée et l'attribution des raies est faite par comparaison avec la symétrie des modes en phase cubique. L'étude Raman en température montre l'existence de deux modes mous. La transition peut alors être attribuée à la condensation d'un mode situé au point r de la zone de Brillouin cubique. Les données Raman sont suffisantes pour estimer les constantes de forces et calculer le spectre de phonons en phase cubique. L'évolution des constantes de forces en fonction de la distance interionique suit une loi de type Born Mayer et la densité d'état calculée apparaît dépendante de la fréquence du mode mou R5 de la phase cubique. L'étude dynamique de ces composés, directement dans la phase rhomboédrique a mis en évidence par le calcul la levée de dégénérescence du mode R5 comme observe expérimentalement. Un ajustement des constantes de forces peut être effectué et la transition est décrite dans le cadre de la théorie de Landau.