Influence des alcalins sur les propriétés physicochimiques et catalytiques du palladium supporté sur silice

Influence of alcali salts on the physicochemical and catalytic properties of palladium supported over silica

• Auteur / Autrice : Véronique Pitchon
• Direction : Hélène Praliaud
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Chimie physique et catalyse
• Date : Soutenance en 1989
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Hélène Praliaud

Mots clés

Mots clés contrôlés

Méthanol

Métaux alcalins

Propriétés physico-chimiques

Palladium

Résumé

De nombreuses techniques (chimisorptions, microscopie electronique, analyse x au stem, xps, spectroscopie infrarouge, microcalorimetrie. . . ) ont permis de preciser la morphologie des solides, l'accessibilite aux gaz, l'etat chimique du palladium, la localisation des alcalins. Les alcalins principalement localises sur le support modifient peu la dispersion du metal et ne diminuent que moderement l'accessibilite a h#2 ou co. Une augmentation de la temperature de reduction permet une meilleure repartition des alcalins et accroit leur action sur les proprietes chimiques du metal. Un changement des proprietes electroniques du palladium induit par la presence des alcalins a ete mis en evidence par xps et confirme par les modifications des parametres cinetiques lors de l'hydrogenolyse de l'ethane et de l'hydrogenation du benzene ainsi que par l'apparition de cyclohexene a haute temperature dans cette derniere reaction. La spectroscopie infrarouge de co adsorbe a mis en evidence une interaction directe entre l'oxygene de co et l'alcalin ainsi que l'importance des groupes hydroxyles libres sur le catalyseur dope au lithium. Dans ce cas, le nombre de groupes oh croit avec la temperature de reduction. L'exaltation remarquable de l'activite de formation du methanol a pression atmospherique a partir du gaz de synthese des solides dopes au lithium est correlee a la presence de groupes oh libres. Cette correlation suggere que le mecanisme de formation du methanol passe par la voie formiate, les formiates etant crees par insertion de co dans la liaison oh