Thèse soutenue

Amination sélective de l'amidon et de farines de maïs

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Auteur / Autrice : Florence Movilliat-Mouly
Direction : Jacques Defaye
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie moléculaire
Date : Soutenance en 1989
Etablissement(s) : Grenoble 1
Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Centre d'études nucléaires (Grenoble1956-2006)

Résumé

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La condensation, catalysee par une base d'un nitroalcane avec les produits de l'oxydation periodique de l'amylose ou de l'amidon, conduit aux polysaccharides nitroalkyles correspondants, avec de bons rendements. La reduction de ces nitroalkyl-polysaccharides par action des ions ferreux en milieu ammoniacal, suivie de l'elimination des sels de fer formes par complexation avec l'acide fluorhydrique et dialyse permet d'obtenir des derives amines de l'amylose et de l'amidon avec des rendements et des taux de substitution eleves. Cette methodologie a ete appliquee aux farines de mais et permet d'introduire facilement des fonctions amines sur ce type de matiere amylacee et d'envisager l'extention d'un tel procede a l'echelle technologique. Cette technique a par ailleurs ete appliquee a la cellulose et a permis la mise au point d'une nouvelle methodologie pour la preparation de derives aminoalkyles de la cellulose. La caracterisation moleculaire des nitro- et amino-alkyl-polysaccharides a ete realisee en se basant sur une etude en spectroscopie de r. M. N. Du 13c des polysaccharides modifies, dans leur globalite ou hydrolyses, par comparaison avec des modeles monosaccharides du type nitro- alkyl et amino-alkyl-heptoseptanoside et -pyranoside, prepares par synthese dans le cadre de ce travail. Ces resultats ont permis de montrer que la reaction d'addition carbanionique d'un nitralcane sur les derives dialdehydiques de l'amidon impliquait un mecanisme intramoleculaire, alors que cette meme reaction procedait par un schema intermoleculaire, impliquant deux unites dicarbonylees adjacentes, dans le cas de la cellulose dialdehydique