Effet du vanadium sur le vieillissement structural des catalyseurs de craquage à base de zéolithes ultrastabilisées : passivation du vanadium

par Béatrice Feron

Thèse de doctorat en Sciences. Chimie physique

Sous la direction de Pierre Gallezot.

Soutenue en 1988

à Lyon 1 .


  • Résumé

    Une zeolithe y a ete desaluminee par traitement hydrothermique et caracterisee aux differents stades de la desalumination par diffraction des rayons x, adsorption d'azote et microscopie electronique. La zeolithe ultrastabilisee (usy) presente des mesopores qui sont remplis d'alumine si la zeolithe n'a pas subi de traitement acide d'extraction. Lors de traitements thermiques ou hydrothermiques, en l'absence ou en presence de vanadium, les zeolithes usy presentent une meilleur stabilite que les zeolithes y fortement echangees au lanthane. Lorsqu'une zeolithe usy non extraite subit un traitement hydrothermique en presence de vanadium, celui-ci reagit avec l'alumine pour former un compose (alvo#4) stable jusqu'a 650c. Au-dela de cette temperature, le vanadium, libere par la decomposition du vanadate, catalyse la transformation de la silice du reseau et de l'alumine en mullite. Si l'alumine a ete extraite, le vanadium joue a basse temperature le role de fondant et transforme la silice du reseau en cristobalite. La caracterisation d'un catalyseur industriel a base de zeolithe usy nous a permis de distinguer ses constituants: liant, kaolin et zeolithe partiellement desalumines. La degradation de la zeolithe du catalyseur sous l'effet du vanadium conduit a la mullite et a la cristobalite. La conversion de residu atmospherique de distillation du petrole par craquage catalytique, mesuree sur un micropilote de craquage, diminue proportionnellement a la fraction cristalline de la zeolithe. Le remede propose contre la destabilisation du reseau est l'introduction par la charge d'un compose organique des terres rares. Les meilleurs resultats ont ete obtenus avec le lanthane qui reagit avec le vanadium a temperature plus basse que ne le font l'alumine ou la silice, et forme avec lui des orthovanadates stables a haute temperature. Le vanadium ainsi piege ne destabilise pas la zeolithe et la conversion et la selectivite en essence sont preservees

  • Titre traduit

    Effect of vanadium on structural ageing of cracking catalysts based on ultrastable y zeolites. Passivation of vanadium


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Informations

  • Détails : 1 vol. (146 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 142-146

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