Influence de la structure des sels d'aryl-2 pipéridinium et d'hexahydrobenzazoninium sur le réarrangement de leurs ylures

Influence of the structure of 2-arylpiperidinium and benzazoninium salts on the rearrangement of their ylures

• Auteur / Autrice : Damien Spanneut
• Direction : Daniel Couturier
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1987
• Etablissement(s) : Lille 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Transpositions (chimie)

Ylures

Sels

Résumé

Nous avons synthétisé et étudié le comportement des sels de pipéridinium bêta , gamma insaturés en présence d'amidure de sodium dans l'ammoniac liquide. En faisant varier les substituants portés par l'insaturation, nous avons obtenu différents résultats : tous les substituants testés possédant un effet attracteur ont dévié la transposition vers des produits lourds ; avec des substituants possédant un effet non attracteur, nous avons obtenu des hexahydrobenzazonine-2 provenant de la transposition de Sommelet-Hauser. Dans certains cas, nous avons pu isoler et étudier le précurseur non aromatique possédant un hydrogène susceptible d'effectuer une migration (1,3) sigmatropique. L'inhibition de cette réaction conduit ses composes a se réaromatiser par des voies différentes. Le réarrangement dans les mêmes conditions des sels de hexahydrobenzazoninium issus des benzazonines obtenues conduit à des énamines et aza-2(7) métacyclophanes. Une étude RMN complète du diméthyl-2,13 aza-2 méthoxy-9(7) métacyclophane a été effectuée