Nouvelles méthodes pour la dégradation de la chaine latérale des acides biliaires

New methods for the degradation of the side chain of bile acids

• Auteur / Autrice : Jocelyne Wozniak
• Direction : Derek Harold Richard Barton
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1986
• Etablissement(s) : Paris 11
• Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Esters

Oxazolines

Acides biliaires

Mots clés libres

Décomposition chimique

Chaîne latérale

α-céto esters

Δ²-oxazolines

Acide phénylséléninique

Sulfines

Résumé

Deux nouvelles méthodes de dégradations de la chaîne latérale des acides biliaires ont été élaborées. La première approche met en jeu une nouvelle voie de synthèse des Δ² -oxazolines ainsi que leur utilisation pour l'introduction d'une insaturation en position 22(23) sur la chaine latérale des acides biliaires. La généralité de ces deux réactions a été examinée. La deuxième voie est fondée sur une nouvelle synthèse des 23-céto esters à partir des acides biliaires. L'auto-oxydation de ces esters permet ensuite de dégrader la chaîne latérale. Un mécanisme pour cette dernière transformation a été proposé.

Two new methods for the degradation of the side chain of bile acids have been elaborated. The first method involves a new synthetic pathway to Δ² -oxazolines and their use for the introduction of a double bond between carbon atoms 22 and 23. The general applicability to these two reactions has been examined. The second method is based on a novel synthesis of 23-keto esters derived from bile acids. Autoxidation of these esters leads ta subsequent side chain degradation. A mechanism for this degradation is proposed.