Application des réactions de Sila Hofmann et de Sila Cope à la synthèse de phéromones

par Yagamare Fall

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Yves Langlois.

Soutenue en 1986

à Paris 11 , en partenariat avec Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne) (autre partenaire) .

mots clés

• Réaction de Sila Cope
• Réaction de Sila Hoffman
• Diène amine
• Organométalliques
• Amines allyliques
• Phéromones
• Réactions de fragmentation

Résumé

Une nouvelle méthode de substitution des amines allyliques par les organométalliques a été utilisée. Une étude de l'action de diverses espèces organométalliques sur des sels d'ammonium quaternaires et des chlorures allyliques de configuration Z a montré la sélectivité des réactifs de Grignard dans ces réactions. Enfin, l'utilisation de réactions de fragmentations induites par le silicium a permis de réaliser la synthèse de phéromones diéniques 1,5 à partir de tétrahydropyridines, montrant ainsi la généralité de cette approche.

Titre traduit

Use of the Sila Hofmann and sila Cope reactions in pheromones synthesis

Résumé

Allylic tertiary amines were substituted with Grignard reagents after activation with alkyl chloroformates. Action of various organometallic species upon allylic chlorides and ammonium salts of Z configuration was studied. The results showed that the best selectivity is obtained with Grignard reagents. Finally use of silicon induced fragmentations led to the synthesis of 1,5 dienic pheromones from tetrahydropyridines as starting material, demonstrating the generality of this approach.