Synthèses de dicétones et de cyclopenténones par acylation de lithiomalonates de triméthyl silyle substitués

Synthesis of diketones and cyclopentenones through acylation of trimethyl silyl substituted lithiomalonates

• Auteur / Autrice : Mbutyabo Mayani
• Direction : Directeur de thèse inconnu
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences physiques (chimie)
• Date : Soutenance en 1985
• Etablissement(s) : Paris 11
• Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne)
• Jury : Président / Présidente : Serge David

Mots clés

Mots clés contrôlés

Substitution (chimie)

Mots clés libres

Composé dicarbonylé-1,4

Cétoester

Anhydride mixte

Résumé

Cette thèse propose une généralisation de la méthode d’acylation de lithiomalonates de triméthylsilyle substitués à la synthèse d’intermédiaires dicarbonylés-1,4 précurseurs de quelques cyclopenténones, notamment, l’acide (oxo-5cyclopentène-1)-7 heptanoïque, les jasmonoïdes et l’hydroxyméthyl-2 cyclopentèn-2 one. Plusieurs schémas réactionnels sont examinés dans chaque cas ; les rendements sont variables. Certains schémas donnent de bons rendements, et sont de ce fait susceptibles d’être utilisés pour la synthèse d‘intermédiaires dicarbonylés-1,4 marqués au carbone 14 ou au carbone 13.

The acylation of trimethylsilyl substituted lithiomanolates with appropriates carbonylchlorides or mixed carboxylic and carbonic acid anydrides gives 1,4-dicarbonyl intermediates of 2-(6-carbomethoxyhexyl)2-cyclo-pentenone, jasmonoids and 2-hydroxymethyl 2-cyclopentenone. Several schemes are examined for each case, giving varying yealds. Schemes giving good yealds are likely to be used in synthetizing 1,4-dicarbonyl intermediates labelled with carbone 14 or carbone 13.