Approche de synthèse de l'entérocine

par Maria Angélina Flores Parra

Thèse de doctorat en Sciences physiques. Chimie

Sous la direction de Françoise Khuong-Huu.

Soutenue en 1985

à Paris 11 , en partenariat avec Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne) (autre partenaire) .


  • Résumé

    Le travail de cette thèse porte sur l’étude d’une approche de synthèse de l’entérocine à partie de l’acide quinique. La stratégie retenue a nécessité la mise au point de quatre étapes principales : - l’introduction du carbone 8 a été obtenue par addition du carbanion de la dihydrodithiazine sur le quinide. Le produit d’addition a été transformé en dérivé α-cétoester, intermédiaire principal dans cette approche. – L’oxydation sélective du carbone 3 de l’α-cétoester nécessaire à l’instruction des éléments constituant le cycle C de l’entérocine a été réalisé. Elle conduit à un dérivé dicétonique en position 3,7 carbométhoxy en 8. – Les essais d’addition du carbone 9 sur des produits polycarbonylés (modèles) à l’aide du carbanion de l’acétophénone ont donné un mélange de diastéréoisomères. Par contre, l’addition sur l’ α-cétoester a conduit à un produit d’addition unique. Le dianion de la méthylphénylsulfone sur le modèle polycarbonylé a conduit au produit résultant de l’addition de deux molécules de méthylphénylsulfone, par attaque de deux carbonyles cétoniques. – La fonctionnalisation de la position 2α du shikimate de méthyle est obtenue avec un faible rendement par addition du nitrométhane, par une réaction de Michael.

  • Titre traduit

    An approach towards the synthesis of enterocine


  • Résumé

    This thesis concerns a study of an approach towards the synthesis of enterocine from quinic acid. The adopted approach consists of four key steps: - Introduction of carbon 8 by the attack of the dihydrodithiazine carbaniol on the quinide and subsequent transformation of the adduct into an α-keteoester; a key intermediate in this approach. – Selective oxidation of carbon 3 of the α-keteoester to a 3,7-diene-8-carbomethoxy derivative required for the elaboration of the enterocine C ring. – Diastereoisomeric mixtures were obtained when carbon 9 as the acetophenone anion was added to polycarbonylé model compounds. However addition to the key α-keteoester gave a single product. The reaction of the méthylphénylsulfone dianion with the model polycarbonylé compound gave a product resulting from the attack of two molecules of sulphone on two ketonic centers. – Functionalization of methyl shikimate was achieved in low yield by Michael addition of nitromethane to the 2 positions.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (180 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 171-180 (128 réf.)

Où se trouve cette thèse\u00a0?

  • Bibliothèque : Université Paris-Saclay (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(1985)27
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-033854
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